Armonía de dos guitarras(No one like you Scorpions)

Bueno,
ya le pregunte al compañero sobre la armonía de este solo lider inicial que hace y que despues se agrega otra guitarra haciendo la misma melodia pero con notas diferentes, quisiera que me explicaran la armonía que tiene esta composición, la pueden observar en este video del compañero heavyfan.



Me gustaría saber usar este tipo de melodías con dos guitarras en mis composiciones, un Saludo

Es la misma melodia doblada por terceras diatonicas. Lo normal es que si una melodia da la fundamental, la otra da la tercera. Si en vez de la fundamental da la tercera, la otra da la quinta. Si da la quinta, pues la septima. Y si da la septima, pues la novena, aunque no siempre funciona.
Siempre diatonicas claro, excepeto en la dominante.. Es un cliche que tiene mas años que mear de pie

entonces si tenemos la melodia en la escala de do mayor:

Do La Re Fa por ejemplo la 2º guitarra haria -> Mi Do Fa La?? es correcto?
he aplicado tercera mayor o menor para que ajuste a la tonalidad, asi se hace?

Sisi, eso es, terceras diatonicas, de la tonalidad.

podria hacerse lo mismo con quintas?? usando la quinta disminuida para el si??

NO suele funcionar bien, la quinta es un intervalo vacio.

#5 Se puede con segundas, terceras, cuartas, quintas, sextas, séptimas y hasta octavas.
Ahora que suene bien o mal, hay una gran brecha
Generalmente cuartas suena bien, quintas y terceras.