¿se podría hacer esto?

Conectar mi peavey valveking 212 (Un combo de 100w) a una oantalla 4x12?

Si, siempre suponiendo que la impedancia de los altavoces en conjunto de tu combo sea de 16ohm, podrías enchufarle una pantalla externa 412 a 16ohm también. Y teniendo en cuenta siempre que tienes que poner el selector de impedancia a 8ohm en el amplificador porque las dos salidas que tiene están en paralelo.

Tu combo trabaja a 8 ohmios (dos altavoces de 16 ohm en paralelo).
Tienes que conectar una pantalla adicional de 8 ohmios y poner el selector de impedancias en 4 ohmios.
Si la pantalla no es de 8 la puedes conectar al ampli seleccionando la impedancia que corresponda pero teniendo desconectados los altavoces del combo, es decir... Que solo suene el ampli por la pantalla y seleccionando la impedancia de dicha pantalla.